반고체전지를 연구하는 중국 업체는
두 번째로 소개할 업체는 바로 BTR 입니다.
많은 분들이 BTR은 흑연음극에 특화된 업체라 생각하시는 분들이 많은데,
여기도 전고체전지 연구를 하고 있습니다.
(Si 음극으로 유명한 대주전자재료도 황화물계 기반 전고체전지를 연구 중에 있습니다^^)
다만 BTR은 전고체전지 중, 오늘의 주제인 반고체전지 시스템을 연구 중입니다.
BTR's Semi-solid
고체전해질 소재 코팅양극 전기화학적 평가
pristine 양극과 비교하면 LATP 코팅 양극이 5~10 mAh/g 정도 더 용량 구현이 잘되는 것으로 보이고
상온 및 고온(45도), 2.5 - 4.3 V 에서 0.5C / 1.0C 충방전에도 pristine 양극 대비 약간 성능 향상을 보였습니다.
ARC 테스트
최고 온도는 pristine 대비 110분 후에 나타납니다.
Ni90@LATP 샘플은 130℃에서 16시간 동안 발화, 폭발 또는 연기가 발생하지 않는다고 합니다.
또한 150 ℃에서 폭발하기 전까지 35 ~ 95분 정도 더 견딜 수 있다고 합니다.
(화재 시 양극 구조 붕괴로 인해 발생하는 산소방출 현상을 늦출 수 있어 TP 기술에도 적합해 보입니다.)
TP: Thermal Propagation, 추후에 더 다루도록 하겠습니다.
LATP In-situ 코팅 NCM
설명을 놓친지는 모르겠지만, 앞의 LATP 코팅법은 In-situ가 아닌것 같습니다.
In-situ 코팅 후에도 구형을 유지하고 있고 코팅층도 균일하고 300 ~ 400 nm의 얇은 두께를 가지고 있습니다.
아래를 보면 LATP 가 homogeneous 하게 코팅되어 있고, 코팅 표면 자체도 균일한 편으로 보입니다.
이 소재를 가지고 다시 전기화학평가를 진행한 결과, (3 - 4.3 V 충방전)
pristine에 비해 초기 쿨롱효율도 2% 정도 더 높고
방전용량도 1C, 2C 조건 모두 10 mAh/g 정도 높으며 retention도 5프로 정도 더 높은걸 확인할 수 있었습니다.
(물론 50 사이클이지만요, 아직 상용화에는 먼 기술로 보입니다.)
ARC 테스트 또한 개시온도는 10℃ 증가하고 열방출은 38% 감소하는 것으로 보입니다.
BTR이 사용하는 LLZO series의 특성
~100 kgs 생산, 순도 > 99.9%, 2차 분말 크기 ≤ 300nm, 이온전도도 8.74 X 10^-4 S/cm 수준
Before curing (25 ℃) | After curing | ||
Appearance | 투명, 무색 액체 | Appearance | 반투명겔 |
Viscosity (cP) | 4.0 ~ 10.0 | Conductivity (mS/cm) | ≥ 3 |
Density (g/mL) | 1.1 ~ 1.3 | Electrochemical window (V) | ≥ 4.5 |
Chroma (Hazen) | ≤ 50 | Storage temperature (℃) | ≤ 10 |
Water content (ppm) | < 30 | Guarantee period (d) | ≥ 60 |
Acidity (ppm) | < 100 |
반고체전지 용 분리막
BRT의 반고체시스템은 분리막을 사용하고 있는데,
아래의 그림 처럼 PE 분리막 위에 LATP를 0.5 ~ 1 ㎛ 정도로 얇게 코팅한다고 합니다.
이렇게 코팅된 LATP는 SEI 형성에 참여해서 셀 용량에는 영향을 미치지 못한다고 합니다.
온도 특성을 봐 보면, Al2O3(알루미나)를 코팅했을 때 보다 LATP를 사용하면,
저온(-20도)에서 고온(55도) 모두에서 더 좋은 효율을 보이고 있습니다.
온도별 저항값을 제시했는데 다음과 같습니다.
확실히 LATP를 사용한 결과가 훨씬 낮은 저항값을 보이고 있습니다.
(이 실험에서는 동일 면적 실험이라는 전제조건이 필수입니다.)
Resistance | -20도 | -10도 | 0도 | 25도 | 40도 |
PE + Al2O3 | 8500 | 2106 | 765 | 95 | 37 |
PE + LATP | 2876 | 1142 | 443 | 72 | 30 |
다음 시간에는..
오늘 BTR 하나만 말씀드렸는데, 분량 상 WeLion 등등의 업체들은 3편에서 설명드리도록 하겠습니다!
읽어주셔서 감사합니다.
3편 링크
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